تفاصيل الوثيقة نوع الوثيقة : رسالة جامعية  عنوان الوثيقة : التركيب لإلكتروني والطيف لبعض مشتقات ا لثياديازول ELECTRONIC STRUCTURE AND SPECTRA OF SOME THIADIAZOLE DERIVATIVES   الموضوع : كيمياء  لغة الوثيقة : العربية  المستخلص : تعتبر مركبات الثياديازول من المركبات التي لها نشاط بيولوجي كبير فهي تستخدم في علاج الالتهاب وتستخدم كمسكن للألم ومضاد للبكتريا و الفطريات و حديثاً استخدمت بعض مشتقاتها في علاج الأورام السرطانية. ونظراً لأهمية هذه المركبات و مشتقاتها قمنا بدراسة التركيب الإلكتروني و الطيف لهذه المركبات لإيجاد علاقة بين نشاط هذه المركبات و بين تركيبها الإلكتروني. تهدف الدراسة الحالية لمركبات 1، 3، 4- ثياديازول و مشتقاتها إلى: 1- إيجاد أفضل شكل هندسي لهذه المركبات و ذلك باستخدام طريقة AM1-MO من برنامجMOPAC . 2- دراسة التفاعل بين الأجزاء المختلفة للمركبات و ذلك لمعرفة أيهم له تأثير على المركب الأساسي. 3- دراسة تأثير البدائل على مجموعة إمينو فينيل وكذلك على التركيب الإلكتروني للمركب ككل. 4- قياس طيف الامتصاص للمركبات تحت الدراسة في منطقة الأشعة فوق البنفسجية باستخدام مذيبات عضوية قطبية و غير قطبية. 5- استخدام برنامج MOPAC لحساب طاقة الانتقال للمركبات و ذلك بطريقة INDO/S و مقارنتها مع النتائج العملية. -1- 6- دراسة تأثير المذيبات على الحالة المستقرة و كذلك الحالة المثارة للمركبات تحت الدراسة و من ثم إيجاد مقارنة و التحليل الكمي للانتقالات الإلكترونية و معرفة نوع الانتقال. الجزء الأول تناول التركيب الإلكتروني للمركبات تحت الدراسة و نظراً لصعوبة التركيب البنائي للمركبات و وجود أكثر من مجموعة متصلة بالحلقة الرئيسية 1، 3، 4- ثياديازول مثل مجموعة الأسيتيل في C5 في حلقة الثياديازول و كذلك مجموعة الفينيل المتصلة ب N3 في حلقة الثياديازول و مجموعة الإمينو فينيل المتصلة ب C2 في حلقة الثياديازول فقد قمنا بتقسيم المركب إلى مركبات منفصلة عددها سبعة ابتداء بالحلقة 1، 3، 4 - ثياديازول ثم وضع مجموعة منفصلة في الحلقة مثل أسيتيل ثياديازول، فينيل ثياديازول، إمينو ثياديازول و بعد ذلك وضع مجموعتين في الحلقة مثل أسيتيل فينيل ثياديازول، أسيتيل إمينو فينيل ثياديازول، فينيل إمينو فينيل ثياديازول وذلك لمعرفة القوى المؤثرة لكل مجموعة على الحلقة و من ثم على المركب و ذلك بدراسة أفضل شكل هندسي لكل مركب و إيجاد الخواص له عند الحالة المستقرة. و هذا التقسيم لا يوجد في الحقيقة و إن وجد بعضه إلا أنه يعطي إلى حد ما صورة تقريبية للتركيب الإلكتروني للمركب الأساسي. و قد أثبتت نتائج حسابات المدارات الجزيئية ما يلي: -2- 1- بالنسبة لحلقة الثياديازول 1 تم عمل الحسابات المدارية لها و مقارنتها بالقيم العملية و قد دلت النتائج على أن طريقة AM1من الطرق التي تعطي قيم نظرية قريبة من النتائج العملية إذ أنها تأخذ في الاعتبار الروابط القطبية و قد ظهر هذا واضحاً في كل من طول الرابطة و كذلك الزوايا بين الذرات. 2- عند إدخال مجموعة أسيتيل في حلقة الثياديازول في C5 لتعطي أسيتيل ثياديازول 2 لم تتغير أطوال الروابط في الحلقة و كذلك الزوايا. و قد ازدادت قيمة العزم القطبي و أصبحت ضعف قيمة حلقة الثياديازول مما يؤكد أن هذه المجموعة هي المسئولة عن القطبية في المركب و كذلك انخفضت قيمة فجوة الطاقة ليصبح المركب 2 أكثر نشاطا من مركب الثياديازول (1) . 3- عند إدخال مجموعة فينيل في الوضع رقم N3 في حلقة الثياديازول لتعطي فينيل ثياديازول 3 فإن قيمة العزم القطبي للمركب أصبحت أقل من الثياديازول مما يدل على أن المتجهة لمجموعة الفينيل تكون في الاتجاه المعاكس لحلقة الثياديازول. و بحساب قيمة رتبة الرابطة بين مجموعة الفينيل و الحلقة كانت 0.98 مما يؤكد أنها رابطة أحادية و لا يوجد أي اقتران بين مجموعة الفينيل و حلقة الثياديازول. 4- وعند إدخال مجموعة إمينو فينيل في حلقة الثياديازول في C2 لتعطي إمينو فينيل ثياديازول 4 حدث تغير في أطوال الروابط في الحلقة و لم يحدث تغير في الزوايا. و -3- بحساب فجوة الطاقة للمركب 4 وجد أنها أصغر من أي مركب تحت الدراسة أي أن المركب 4 يكون أكثر نشاطاً من الأسيتيل، الفينيل. و قد وجد أن العزم القطبي للمركب 4 يقل عن 1، 3 و ذلك لأن متجهة العزم القطبي تكون في الاتجاه العكسي لحلقة الثياديازول. 5- و عند إدخال مجموعتين في حلقة الثياديازول مثل الأسيتيل، الفينيل مركب 5. و بحساب العزم القطبي للمركب 5 وجد أن قيمة العزم قد ازدادت مرة أخرى و ذلك لوجود مجموعة الأسيتيل مما يؤكد أنها المسئولة عن قطبية الثياديازول و كذلك جميع مشتقاتها. و قد أكدت الحسابات المدارية أن فجوة الطاقة بين أعلى مستوى ممتلئ و أقل مستوى فارغ في المركب 5 تكون أقل ما يمكن أي أن المركب 5 يكون أكثر نشاطاً من أي من المركبات السابقة. 6- أما إذا أدخلت مجموعتي الفينيل، الإمينو فينيل لتعطي المركب 6 . و قد وجد أن قيمة العزم القطبي للمركب 6 قد انخفضت بقيمة كبيرة عن كل المركبات السابقة مما يدل على أن المتجهة لكل من مجموعتي الفينيل، الإمينو فينيل تكون في الاتجاه المعاكس لمتجهة العزم لحلقة الثياديازول. و بحساب فجوة الطاقة للمركب 6 وجد أنها أقل ما تكون عن المركبات السابقة أي إن مجموعتي الفينيل، الإمينو فينيل هما -4- المجموعتان المسئولتان عن نشاط مركبات الثياديازول. 7- و بدخول مجموعتي الأسيتيل، الإمينو فينيل على حلقة الثياديازول تعطي المركب 7 الذي اظهر ازدياد في العزم القطبي و ذلك لوجود مجموعة الأسيتيل. و يبين الجدول التالي التغير في الخواص للمركبات (1-7) 7 6 5 4 3 2 1 Ground state properties -2537.438 -13475.859 10938.421 8.472 0.831 7.640 1.880 67.846 -2755.664 -17089.675 14334.010 8.378 0.421 7.957 1.003 144.112 -2344.347 -12617.004 10272.657 8.479 0.633 7.845 3.533 54.903 1933.488- -9475.493 7542.005 8.471 0.482 7.988 1.425 102.527 -1740.450 -8634.360 6893.910 8.445 0.105 8.550 1.444 88.356 -1522.081 -6058.111 4536.029 8.722 0.509 8.212 3.402 15.374 -918.177 -3016.04 2097.863 8.697 0.287 8.984 1.761 49.006 ET, eV Eelec; eV Ecore, eV I.P, eV E.A, eV ??, eV µ, D ?Hf, Kcal /mol ?- وبوضع المجموعات الثلاثة الأسيتيل، الفينيل، الإمينو فينيل في حلقة الثياديازول نحصل على المركب الأساسي للمجموعة تحت الدراسة 8 و قد أثبتت الحسابات باستخدام طريقة AM1 أن المركب يكون في مستوى واحد و استدل على ذلك من dihydral angles . و قد قلت فجوة الطاقة للمركب 8 عن أي مركب فرعي درس من قبل ليكون بذلك المركب 8 ذو نشاط بيولوجي كبير و هو متفق مع القياسات -5- العملية لهذه المركبات. و بحساب العزم القطبي للمركب 8 وجد أن قيمة العزم تتوسط جميع المركبات التي درست و ذلك لوجود مجموعات يكون فيها المتجهة للعزم في اتجاه متجهة الحلقة أو عكسها. ?- و تم دراسة استبدال ذرة الهيدروجين في الوضع بارا بالنسبة لمجموعة الإمينو فينيل ببدائل مثل الميثيل 9 و الميثوكسي 10 و كذلك البروم 11. و نظراً لبعد هذه البدائل من المركب خاصة الحلقة أو الفينيل أو الأسيتيل فان تأثيرها يظهر بوضوح في مجموعة الإمينو فينيل فقط. 10- بحساب فجوة الطاقة للمركبات 9، 10، 11 و بمقارنتها بالمركب 8 وجد أن فجوة الطاقة لهذه المركبات تتبع النظام التالي: Br < OCH3 < CH3 < H وهو نفس مقياس نشاط هذه المركبات أي أن البروم أكثر نشاطاً من الميثوكسي و الميثوكسي أكثر نشاطاً من الميثيل و الميثيل أكثر نشاطاً من المركب الأساسي. 11- أما حساب العزم القطبي للمركبات 9، 10، 11 و بمقارنتها بالمركب 8 وجد أنها تتبع النظام التالي: Br > H > CH3 > OCH3 أي أن أكثر المركبات قطبية هو مشتق البروم 11 و أقلها قطبية هو المركب 10. -6- و يوضح الجدول التالي مقارنة بين هذه المركبات 11 10 9 8 Ground state properties -3699.209 -23767.084 20067.874 8.526 0.945 7.311 3.574 114.573 -3835.469 -25803.160 21967.690 8.221 0.731 7.489 1.352 71.714 -3515.473 -23758.422 20242.948 8.293 0.747 7.545 2.430 102.014 -3359.605 -22034.855 18675.249 8.403 0.7649 7.638 2.466 109.649 ET, eV Eelec; eV Ecore, eV I.P, eV E.A, eV ??, eV µ, D ?Hf, Kcal /mol الجزء الثاني تناول دراسة طيف الامتصاص للمركبات 8 ، 9، 10، 11 في منطقة الأشعة فوق البنفسجية و هو جزء متمم للتركيب الإلكتروني لمعرفة التفاعل بين الأجزاء المختلفة للمركب الواحد. و كذلك دراسة تأثير المذيبات القطبية و الغير قطبية على المركبات في الحالة المستقرة و الحالة المثارة. و قد تم استخدام أحسن شكل هندسي من طريقة AM1 و تم عمل حسابات المدارات الجزيئية -7- باستخدام طريقة INDO/Sلحساب الانتقالات النظرية لهذه المركبات و كذلك معرفة نوع الانتقالات هل هي n-?* أو ?*-? . و تم مقارنة الانتقالات النظرية والعملية بطريقة كمية لمعرفة عدد configurations التي دخلت في كل state و كذلك المعامل لكل configuration و معرفة ما إذا كانت الانتقالات localized أ و delocalized أو charge transfer وقد وجد أن هناك توافق كبير بين الحسابات النظرية و القياسات العملية للمركبات تحت الدراسة.  المشرف : أ.د. حسين محمد أحمد مصطفى  نوع الرسالة : رسالة ماجستير  سنة النشر : 1427 هـ 2006 م  المشرف المشارك : د. محمد وزير قاضي  تاريخ الاضافة على الموقع : Tuesday, June 10, 2008  الباحثون اسم الباحث (عربي) اسم الباحث (انجليزي) نوع الباحث المرتبة العلمية البريد الالكتروني صالحة محمد قيسي Qissi, Saleha Mohamed باحث ماجستير   الملفات اسم الملف النوع الوصف  24291.pdf pdf المستخلص  24292.pdf pdf Abstract الرجوع إلى صفحة الأبحاث